2000年奥运会在澳大利亚悉尼市举行，中国女排于当年6月中下旬在日本东京举行的奥运会女排资格赛中，以5胜2负的成绩取得奥运会入场券。奥运会女排比赛从9月16日开始，中国女排在首场小组赛中，以1比3不敌美国队，第二场小组赛也以1比3负于克罗地亚队，第三场小组赛更以0比3输给巴西队，第四场小组赛以3比0肯尼亚队，终于赢来首胜。最后一场小组赛中，中国女排干净利落以3比0拿下东道主澳大利亚队。最终，中国女排在小组赛中以5战2胜3负，列小组第四名勉强出线。
9月26日进行的1／4决赛中，中国女排以0比3不敌俄罗斯队，无缘四强。最后在5～8名排位赛中，中国女排均以3比1的比分战胜韩国和德国队，以第五名的成绩结束2000年悉尼奥运会征程。
奥运会女排参赛队为十二支，分为AB两组，分组六个队。小组赛每队与其他队相互交手一次，最后按总成绩排名，每组前四名进入淘汰赛，后两名小组赛后出局。
进入淘汰赛后A组第一对B组第四，B组第一对A组第四，AB两组二三名抽签决定对手，但对手必须是另一小组队伍，进行一场定胜负的交叉淘汰赛，胜者进入前四，负者淘汰出局。
奥运会女排小组赛乖淘汏赛规则是。小组赛淘汰赛，看本小组有几个球队参加，按预定先打循环赛，按照取胜场次积分。积分高者按照需要进入下一轮比赛。如果是淘汰赛，参队和其它队比赛，如打输了，即可被淘汰。虽然都是比赛，性质上是有一定的区别，相比淘汰赛较残酷。
奥运会女排共有十二支队伍参赛，按照规则，十二支队伍先分成二个小组，每组六队。小组赛两组各自进行单循环赛，根据积分每组出线四支队伍，分列1--4名。
第二阶段进行淘汰赛，由一组的第一对阵另一组的第四，第二名对阵另一组的第三，第三名对阵另一组的第二，第四名对阵另一组的第一。产生四强后，再进行交叉淘汰赛，胜者参加冠亚军决赛，负者进行争夺季军的比赛。
奥运会女排小组赛，参赛十二强分成二组，每组六个队，进行小组赛，小组赛前四名出线，剩余2队淘汰，两个小组前四名组成八强进行四分之一决赛，由A1对B4，A2对B3，A3对B2，A4对B1，胜者进四强，再由A1B4胜者对A3B2胜者，A2B3胜者对A4B1的胜者，最后进行决赛。
奥运会女排小组赛和淘汰赛是这样规定的：奥运会女排比赛有12个国家参加，根据国际排名分为两个小组，每个小组6个队，每个小组先进行循环赛，根据所胜场次和积分，每个小组取前四名进入淘汰赛，然后进入8强的队进行淘汰赛，A组第一名对阵B组第四名，B组第一名对阵A组第四名，AB组的二三名抓阄对阵，决出前4名，然后4强进行半决赛，最后两队进行决赛，决出冠亚军，。
2004年雅典奥运会上，俄罗斯女排以2:3负于中国女排，获奥运会女排亚军。俄罗斯女排是世界传统强队，曾多次获世界大赛冠军，是典型的高举高打打法。二00四年与中国队一路过关斩将闯入决赛，并上演了戏剧性的一幕。她们先声夺人，大分以2:1领先中国队，第四局也早早领先。谁知中国女排顽强拼搏，绝地反击，以3:2战胜俄罗斯队获冠军，俄罗斯队屈居亚军。
